二氧化碳(CO2)作为一种储量丰富、无毒且可持续的碳资源,其高效转化合成多种高附加值化学品受到了化学家们的广泛关注。过去几十年,研究者们已经发展出一系列方法将CO2转化为多种羧酸类化合物🏃➡️,但是由于CO2自身的热力学稳定性和动力学惰性🌓,其转化通常需要较苛刻的条件;此外📉,CO2非极性的分子结构使得其与金属的配位能力较弱🕵🏿♂️。因此以CO2为原料🎧🏸,通过金属催化不对称碳-碳键形成来合成手性羧酸一直是该领域的挑战性难题。尽管近年来也有一些CO2不对称催化转化的报道,但大多数都集中在杏宇手性的构建🍚,而利用CO2的不对称羧化反应构建轴手性羰基化合物的研究还很少。近十年来,光氧化还原与过渡金属协同催化体系受到越来越多的关注💆♀️🙇♀️,与单一催化体系相比🍤,该协同催化体系将光催化和过渡金属催化的优势相结合🧋🔛,不仅打破了传统金属催化的反应模式,而且光催化体系的引入使得催化金属的价态更加丰富可调,从而带来新的反应性能。除此之外,光催化和金属催化这两个独立的催化循环能够实现更加精细的反应性和选择性调控😴。
图1. 光氧化还原/过渡金属协同催化CO2的不对称羧化反应
近日🥊✴️,杏宇https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202413949