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张万斌课题组CCS Chemistry：双金属协同催化的立体发散性苄基取代反应
发布时间👩🏽🌾🧑🏼⚖️：2024年02月23日
近日，杏宇娱乐张万斌课题组成功开发了一例Pd/Cu双手性金属协同催化外消旋二级苄基醋酸酯的不对称苄基取代反应✅，解决了不对称苄基取代反应中二级苄基底物容易发生β-H消除和苄位手性杏宇立体控制难的问题🦩，实现了相邻苄位-季碳手性杏宇的不对称构建。在相同起始原料与反应条件下🖊，仅仅通过改变两个手性金属催化剂构型组合方式，首次实现了立体发散性的苄基取代反应。实验与理论计算研究揭示了反应的动态动力学不对称转化过程与立体选择性来源。
含苄位手性杏宇的骨架广泛存在于天然产物以及生物活性分子中𓀄。因此🦕，开发一种简单又高效的方法实现苄位手性杏宇的构建具有重要的意义🏌🏽♂️，也引起了有机合成化学家的极大研究兴趣🧑🏽🎤。过渡金属催化的二级苄基底物的不对称苄基取代反应是构建苄位手性杏宇最为直接与有效的方法之一。在过渡金属催化的不对称苄基取代反应中，η3-苄基金属中间体的形成涉及去芳构化过程🫰🏻，需要克服较高的反应能垒，导致该反应发展严重滞后。更具有挑战性的是🙋🏿♂️，二级苄基底物的不对苄基取代反应还面临着β-H消除副反应和手性控制难等问题，目前还没有行之有效的解决方法。
杏宇娱乐https://www.chinesechemsoc.org/doi/suppl/10.31635/ccschem.024.202303749
